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钒渣溶液中的一个重要成分是钒酸钠。钒酸钠有多种，无水偏钒酸钠，按钒酸钠中氧化钠和五氧化二钒的比例不同而不同:4na2o v2o5(4∶1)，3na2o v2o5(32o v2o5(摩尔比为2∶1 25(3∶2)，5na2o 4v2o5)，2v2o5(摩尔比为1∶1)等。，3∶1的钒酸盐为正钒酸盐na3vo4;摩尔比为2∶1的钒酸盐为焦钒酸盐na4v2o7;摩尔比为1∶1的钒酸盐为偏钒酸盐navo3。正钒酸盐溶于水中电离成na和正钒酸根vo4，水溶液的ph值大约为12。随着电解的进行，水溶液ph值下降。各种钒酸根有如下平衡:

- 4-(1)2vo3 2h[v2o7] h2o，4ph值=10.6～12.0;(2)2[v2o7]4- 4h [h2v4o13]ph值=8.9～9.0;

5[h2v4o13]4- 8h 4[h4v5o16]ph值=6.8～7.0。

2[h4v5o16]3- 6h ph值=2.2;(5)v2o5 2h 2[vo2] 3-4- 下，阳极室溶液中的na透过阳离子交换膜到达阴极室;而阳极液中的所有阴离子却因阳离子膜对它们的静电排斥作用不能进入膜中。阳离子交换膜的这种选择透过性造成电解反应的结果是:在阳极室发生氧气，阳极溶液的ph值变小;在阴极室放出氢气，同时产生氢氧化呐溶液。阳极溶液的ph值下降，偏钒酸钠，其效果就如在阳极液中加酸而不带入对应的酸根阴离子。用离子交换膜电解的方法代替普通加酸中和法的优点是不带入杂质阴离子，通过电解还能生产有用的氢氧化呐、氧气和氢气。

五氧化二钒从石油废催化剂中回收：

美国、日本等国从上个世纪70年代就开始从石油含钒废催化剂中回收钒，技术已经成熟，加工工艺很多，有很多工艺已经申报专利。国际上通用的技术是钠化焙烧法：配料→焙烧→磨碎→浸出过滤→沉钒→煅烧→五氧化二钒产品↓溶液→萃取回收钼→钼酸铵产品↓渣→进一步回收镍→金属镍。各国回收工艺中的经济技术参数尽管不同，但基本上参照以上工艺，我国从石油工业废催化剂中回收钒的企业采用的工艺也基本与其相同。

五氧化二钒回收工艺

从钒渣中回收：钒渣是含钒较高的提钒原料，回收技术比较成熟。目前通用的流程是钠化焙烧工艺，采用的设备不同，大型企业一般都采用回转窑，而有些企业则采用焙烧炉。工艺过程是将钒渣与钠盐(一般为碳酸钠或芒硝)混合，在一定的温度下焙烧，使钒转为可溶性的钠盐，焙砂再经过浸出，使钒酸盐进入溶液，工业偏钒酸钠，溶液经过滤，滤出废渣，再经过沉淀、精致等过程得到五氧化二钒。国外有的企业直接利用含钒高的钒钛磁铁矿生产五氧化二钒，首先将矿石制成精矿，然后与熔剂混合，偏钒酸钠厂家，进入回转窑中焙烧，焙砂用水浸出，含钒溶液用铵盐处理，后沉淀偏钒酸铵。